Foi a primeira mulher a se tornar líder do clã Shihouin, uma das 4 nobres casas, e ex-capitã do Keigun (Milícia de Execução). Mesmo assim, odiava que a chamassem de nomes formais, preferindo Yoruichi-san. Era invencível em Hakuda, luta corpo-a-corpo. Uma de seus guarda-costas foi Soi Fong, que a idolatrava, a fim de ser como ela. As duas viviam uma ótima relação. Um dia Urahara Kisuke, seu amigo, foi exilado, e Yoruichi o ajudou a escapar. Por isso ela perdeu todos os seus títulos e virou uma exilada. Passou os próximos 100 anos se escondendo, encontrando Urahara Kisuke às vezes.
Ajudou no resgate de Kuchiki Rukia, treinando Orihime Inoue e Yasutora Sado. Na Seireitei treinou Ichigo Kurosaki a alcançar o Bankai. Lutou mais tarde com Soi Fong, que tinha raiva dela por tê-la abandonado. Eles conseguiram libertar Rukia, e voltaram para a Terra.
Ela esperou algum movimento de Sousuke Aizen e seu grupo de Arrancars, o grupo Espada. Lutou contra Yammy, com a ajuda de Urahara, salvando Ichigo, Orihime e Chad. Ulquiorra junto com Yammy recuam.
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